環(huán)境監測實(shí)驗室分析中的質(zhì)量控制的目的，為確保提供給客戶(hù)的檢測結果的質(zhì)量，監控檢測的有效性，及時(shí)發(fā)現檢測結果的系統性偏差，測試系統不穩定和測量過(guò)程失控等危害檢測結果質(zhì)量的偏離，監控檢測結果的有效性。

 

一、兩大類(lèi)質(zhì)量控制的方法

1.1 內部質(zhì)量控制方法：

（1）儀器設備校準、校驗；

（2）空白試驗、平行樣測定、加標回收率測定；

（3）定期使用有證標準物質(zhì)或參考物質(zhì)（質(zhì)控樣）進(jìn)行準確度控制；

（4）利用相同或不同的方法（或儀器）進(jìn)行對比檢測；

（5）由兩個(gè)以上的人員采樣同樣的方法（或儀器）進(jìn)行對比檢測；

（6）由同一操作人員對有效期內的存留樣品進(jìn)行重復檢測；

（7）一個(gè)樣品不同特性監測結果的相關(guān)性分析。

1.2 外部質(zhì)量控制方法：

（1）參加實(shí)驗室間比對

（2）參加權威部門(mén)組織的能力驗證

（3）申請計量測試部門(mén)的測量審核

 

二、 質(zhì)量控制計劃的制訂

2.1 實(shí)驗室應在每年年底建立次年的質(zhì)量控制計劃，以確保并證明檢測過(guò)程受控以及檢測結果的準確性和可靠性，質(zhì)量控制計劃包括能力驗證、測量審核和實(shí)驗室內部比對（如:人員比對、方法比對、留樣再測），計劃中還應包括判定準則和出現可疑情況時(shí)應采取的措施,且覆蓋申請認可或已獲得認可的所有檢測技術(shù)和方法。

2.2 技術(shù)部協(xié)助綜合質(zhì)量部編寫(xiě)質(zhì)量控制計劃，質(zhì)量負責人對計劃進(jìn)行審核，由技術(shù)負責人批準計劃，質(zhì)量負責人并負責組織監督質(zhì)量控制計劃的實(shí)施。

2.3 質(zhì)量控制計劃的主要內容包括：

（1）年度質(zhì)量檢控的目的、要求、內容、時(shí)間、責任人等；

（2）質(zhì)量監督員日常監督檢查的工作內容、檢查要求及檢查記錄的要求；

（3）質(zhì)量負責人定期組織開(kāi)展質(zhì)量監督檢查的時(shí)間、部門(mén)、內容和記錄；

（4）定期使用有證標準物質(zhì)和其他質(zhì)量控制方式進(jìn)行內部質(zhì)量控制；

（5）參加各級實(shí)驗室間比對和能力驗證活動(dòng)計劃。

2.4 個(gè)檢測部門(mén)主管可根據檢測工作情況，提出質(zhì)量控制計劃和實(shí)施方案，提出監督方法和記錄格式，報質(zhì)量負責人審核，技術(shù)負責人批準。質(zhì)量控制選用的監控技術(shù)可以是本程序4.1節中的一種或幾種。

 

三、質(zhì)量控制計劃的實(shí)施

3.1 各檢測部門(mén)負責本部門(mén)質(zhì)控計劃的實(shí)施。實(shí)驗室檢測人員應對：4.5 儀器設備質(zhì)量控制；

3.2 現場(chǎng)采樣檢測人員負責實(shí)施3.2.1采樣質(zhì)量控制和3.2.2儀器設備質(zhì)量控制；3.2.3 標準溶液的配置；3.2.4校準曲線(xiàn)的制作；3.2.5 全程空白樣品測試；3.2.6 實(shí)驗室空白樣品測試；3.2.7平行樣的測定；3.2.8 檢出限測定；3.2.9 準確度控制；3.2.10 加標回收率；3.2.11 解吸效率和穿透測試：

3.3 分析小組負責人對檢測人員質(zhì)控參數做質(zhì)控圖。當質(zhì)控圖中的質(zhì)控點(diǎn)出現接近、達到警告限時(shí)，應報告部門(mén)主管，責令檢測人員應立即分析原因，找出問(wèn)題所在，及時(shí)加以避免，保證檢測結果的準確。

3.4 質(zhì)量監督員負責日常監督檢查，負責質(zhì)控計劃實(shí)施情況監督，在檢控過(guò)程中發(fā)現結果異常時(shí)，應采取相應的措施。

3.5 質(zhì)量負責人在日常監督檢查的基礎上，依據本公司的質(zhì)量體系相關(guān)文件組織開(kāi)展定期質(zhì)控監督檢查。

 

四、質(zhì)量控制的方法

4.1 采樣質(zhì)量控制

（1）采樣布點(diǎn)方法及采樣點(diǎn)具體位置的選擇應符合國家標準及有關(guān)技術(shù)規范的要求；

（2）現場(chǎng)采樣時(shí)，應選擇部分項目（條件允許盡量覆蓋所有項目）攜帶全程序空白樣，與樣品一樣對待（保存、運輸）一起送實(shí)驗室分析。并分析比較現場(chǎng)空白樣與實(shí)驗室空白樣之間的結果差異。

（3）現場(chǎng)平行樣，在采樣過(guò)程中采取一定比例的平行樣，（一般為10％，條件允許盡量覆蓋所有項目），平行樣可以是明碼，編為平行樣同樣的編碼加標，“-P”也可以是暗碼，編寫(xiě)獨立的編碼。并分析比較現場(chǎng)平行樣樣之間偏差異。

（4）采樣過(guò)程中注意環(huán)境條件或工況的變化，并及時(shí)記錄。

4.2 儀器設備質(zhì)量控制

（1）保證檢用測計量?jì)x器設備應經(jīng)檢定／校準／自校合格。

（2）對采樣設備（特別是空氣和廢氣采樣儀器）應經(jīng)常進(jìn)行檢查和維護，每次使用前進(jìn)行必要的流量校準。

（3）pH計、溶氧儀、電導率儀等設備在現場(chǎng)檢查前應進(jìn)行定位校準，校準后再用標準物質(zhì)進(jìn)行測量達到檢測要求后再進(jìn)行樣品的測試，檢測過(guò)程中儀器應保持開(kāi)機狀態(tài)，知道整個(gè)檢測完畢后關(guān)機。

（4）噪聲監測儀每次使用前后用聲級校準器進(jìn)行校準，校準結果偏差應符合技術(shù)規范的要求。SO2、NO2、CO等現場(chǎng)直讀式測試儀，每次使用前應用標準物質(zhì)進(jìn)行校準，誤差不應查過(guò)5％。

4.3 標準溶液的配置

（1）用精稱(chēng)法直接配制標準溶液，應盡量使用基準試劑或純度不低于優(yōu)級純的試劑，所用溶劑為GB6682－1992《分析實(shí)驗室用水規格和試驗方法》規定的二級以上純水或優(yōu)級純（不得低于分析純）溶劑。試劑稱(chēng)樣量一般不應小于0.1克，用檢定合格的容量瓶定容。

（2）用基準物標定法配制的標準溶液，至少平行標定3份，平行標定相對偏差不大于0.2%，取其平均值計算溶液的濃度。

（3）用工作基準試劑標定標準滴定溶液的濃度時(shí)，經(jīng)兩人進(jìn)行實(shí)驗，分別各做四平行，取兩人八平行測定結果的平均值為標準滴定溶液的濃度。其擴散不確定度一般不應大于0.2%。

4.4 校準曲線(xiàn)的制作與使用

（1）按分析方法步驟，通過(guò)校準曲線(xiàn)的制作，確定本實(shí)驗室條件下的測定上限和下限。使用時(shí)，只能用實(shí)測的線(xiàn)性范圍，不得將校準曲線(xiàn)任意外延。

（2）制作校準曲線(xiàn)時(shí)，包括零濃度點(diǎn)在內至少應有6個(gè)濃度點(diǎn)，并包括分析方法的測定上、下限點(diǎn)。

（3）離子選擇電極法、原子吸收分光光度法、冷原子吸收（熒光）測汞法、氣相色譜法、液相色譜法、離子色譜法等儀器分析方法校準曲線(xiàn)制作必須與樣品測試同時(shí)進(jìn)行。

（4）校準曲線(xiàn)比較穩定的分光光度法項目，每次分兩天至少做兩條校準曲線(xiàn)，要求兩條曲線(xiàn)的回歸方程之截距、斜率經(jīng)檢驗無(wú)顯著(zhù)性差異后，合并使用。每條校準曲線(xiàn)使用期限不得超過(guò)一個(gè)月。標準溶液或其它主要試劑重新配制后，應重新制作校準曲線(xiàn)。

（5）制作校準曲線(xiàn)用的容器和量器，應經(jīng)檢定合格，使用的比色管應配套。

（6）在樣品分析不制作校準曲線(xiàn)的情況下，應在樣品分析同時(shí)測定校準曲線(xiàn)上1～2個(gè)點(diǎn)，其測定結果與原校準曲線(xiàn)相應濃度點(diǎn)的相對偏差不得大于5%，否則需重新制作校準曲線(xiàn)。

（7）必要時(shí)，對其相關(guān)性、精密度和置信區間進(jìn)行統計分析，檢驗斜率、截距和相關(guān)系數是否滿(mǎn)足標準方法的要求。若不滿(mǎn)足，需從分析方法、儀器設備、量器、試劑和操作等方面查找原因，改進(jìn)后重新繪制標準曲線(xiàn)。

（8）標準曲線(xiàn)不得長(cháng)期使用、應專(zhuān)人專(zhuān)機，不得套用，當環(huán)境、儀器、試劑發(fā)生變化是應重新繪制，一般情況下應與樣品分析同時(shí)進(jìn)行。

4.5 全程空白樣品測試

（1）未采集樣品時(shí)的背景值，用以測試現場(chǎng)樣品容器、保存、運輸過(guò)程中，可能含有的污染物，若有出現干擾情形，則須上報部門(mén)主管，并由主管提出查找原因糾正措施。

（2）氣體樣品：將空氣收集器帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采集器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。

（3）水質(zhì)樣品：以純水作樣品，使用樣品同質(zhì)、同批的容器包裝從實(shí)驗室到采樣現場(chǎng)又返回實(shí)驗室，除不采集水樣外，其余操作同樣品。

（4）同一批次每個(gè)檢測項目至少配備1份全程序空白樣品；相應檢測標準規范有規定的遵照執行，。

（5）全程空白測定結果一般應低于方法檢出限，其結果不應從樣品測定結果中扣除全程序空白樣品的測定結果。

4.6 實(shí)驗室空白樣品測試

（1）分析目的：未添加分析物的溶劑，同樣品分析操作程序分析，以判定分析過(guò)程是否遭到污染，若已污染，則應上報實(shí)驗部主管，并由主管提出糾正措施。

（2）分析頻率：每次配制分析標準曲線(xiàn)時(shí)均須配制且分析試劑空白樣品，每制備批樣品做一次。

（3）樣品的檢測結果應消除空白造成的影響。高于接受限的試劑空白表示與空白同時(shí)分析的這批樣品可能受到污染，檢測結果不能被接受。當經(jīng)過(guò)實(shí)驗證明試劑空白處于穩定水平時(shí)，可適當減少空白試驗的頻次。

4.7 平行樣的測定

（1）現場(chǎng)采樣時(shí)采集的平行樣同樣品一起分析，為現場(chǎng)平行；在實(shí)驗室內同一個(gè)樣品取兩次分析為實(shí)驗室平行。

（2）現場(chǎng)采樣時(shí)采集的平行樣同樣品單獨編碼的，為現場(chǎng)密碼樣；綜合質(zhì)量部不定期根據實(shí)際情況，隨機抽取一定比例的樣品作為密碼平行樣，為實(shí)驗室密碼樣。

（3）每制備批樣品做一次平行樣，當經(jīng)過(guò)試驗表明檢測水平處于穩定和可控制狀態(tài)下，可適當地減少平行樣檢測頻率。

（4）平行樣測定值的相對偏差：氣相色譜法平行樣的相對偏差≤10%；分光光度法、原子吸收法等平行樣的相對偏差≤5%。

（5）如平行樣測定偏差超出規定允許偏差范圍，則在樣品有效保存期內復測；如復測結果也超出規定的允許偏差范圍，說(shuō)明該批次樣品測定結果失控，應找原因，糾正后重新測定，必要時(shí)重新采樣。

4.8 檢出限測定

（1）按照GBZ/T 210.4《職業(yè)衛生標準制定指南 第4部分：工作場(chǎng)所空氣中化學(xué)物質(zhì)測定測定方法》（職業(yè)病危害因素領(lǐng)域）或HJ 168《環(huán)境監測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則》附錄A 方法特性指標確定方法 A.1方法檢出限（環(huán)境檢測領(lǐng)域）的要求進(jìn)行。

（2）實(shí)驗室檢出限應不大于標準分析方法的檢出限，樣品分析結果報告時(shí)應報告相應的標準分析方法的檢出限；

（3）當實(shí)驗室檢出限大于方法檢測限，但在能接受的范圍內樣品分析結果報告時(shí)應報告實(shí)驗室的檢出限報。

（4）當實(shí)驗室檢出限大于方法檢測限超出許可的范圍（一般是方法檢查限的2倍）時(shí)應匯報部門(mén)主管查找原因。

4.9 準確度控制

（1）檢測過(guò)程中可采用測定標準物質(zhì)（或質(zhì)控樣）作為準確度控制手段，選用的標準物質(zhì)（或質(zhì)控樣）盡可能和分析樣品具有相近的基體。

（2）對成批樣品分析時(shí)，由檢測人員根據當時(shí)所用儀器的穩定性決定每隔多少樣品（一般不超過(guò)20個(gè)樣品），測定一份質(zhì)控樣品，如質(zhì)控樣品測得值落在質(zhì)控樣品證書(shū)標示值不確定度范圍外時(shí)，應立即暫停檢測工作，找到并消除影響檢測準確性的原因，并對上一次質(zhì)控樣品以后所測定樣品進(jìn)行復驗。

（3）標準樣品配置濃度應接近樣品濃度水平，按實(shí)際樣品的檢測程序對標準參考物質(zhì)進(jìn)行檢測，其測定結果與實(shí)際弄進(jìn)行分析評價(jià)，以檢查儀器設備是否處于正常運轉狀態(tài)，進(jìn)行儀器/方法的校驗。如不一致，應進(jìn)一步校準儀器，方可進(jìn)行實(shí)際樣品的檢測工作。

（4）當經(jīng)過(guò)實(shí)驗室控制樣品測試實(shí)驗證明檢測水平處于穩定和可控制狀態(tài)下，可適當減少實(shí)驗室控制樣品的測試頻率。

（5）當待測樣品由于貴重、稀少或不易獲得或要求快速提供檢測結果，無(wú)法進(jìn)行重復測定時(shí)，應該選用與樣品基體一致或相似的標準參考物質(zhì)與樣品同時(shí)測定，所得標準參考物質(zhì)的測定值與其證書(shū)的保證值相吻合，則表明整個(gè)檢測系統處于受控狀態(tài)，樣品的檢測結果準確可靠，如不一致，檢測人員則應當分析原因，采取措施消除對檢測結果準確性起作用因素的影響。

（6）質(zhì)量負責人定期用標準參考物質(zhì)或控制樣品作為考核樣品對包括檢測人員、儀器、方法等在內的整個(gè)檢測系統作質(zhì)量評價(jià)。用標準樣品進(jìn)行質(zhì)量控制時(shí)，不應與繪制校準曲線(xiàn)的標準溶液來(lái)源相同，并應與樣品同時(shí)測定。

（7）密碼質(zhì)控樣質(zhì)量管理人員不定期使用有證標準樣品/標準物質(zhì)作為密碼質(zhì)量控制樣品，或在隨機抽取的常規樣品中加入適量標準樣品/標準物質(zhì)制成密碼加標樣，交付分析人員進(jìn)行測定。如質(zhì)控樣的測定結果在給定的不確定度范圍內，則說(shuō)明該批次樣品測定結果受控；不在范圍內則測定結果作廢，應找原因，糾正后重測。

4.10 加標回收率

（1）原子吸收分光光度法（又稱(chēng)消解回收率）：取2張空白濾膜，一張加入已知含量的液體，一張不加；結果計算=X（加）-X（不加），除以加入的已知量，再乘以100%。

（2）分光光度法：配制同濃度的2管試樣（或2管空白），一管加入已知含量的液體，一根不加；結果計算=X（加）-X（不加），除以加入的已知量，再乘以100%。

（3）空白加標：在與樣品相同的前處理和測定條件下進(jìn)行分析。

（4）基體加標、基體加標平行：在樣品前處理之前加標，加標樣品與樣品在相同的前處理和測定條件下進(jìn)行分析。

（5）實(shí)際應用時(shí)注意加標物的形態(tài)、加標量和加標的基體；添加物濃度水平應接近分析物濃度或在校準曲線(xiàn)中間范圍濃度內。

（6）加入的添加物總量不應顯著(zhù)改變樣品基體，加標量一般為樣品濃度的0.5-3倍，且加標后的總濃度不應超過(guò)分析方法的測定上限。

（7）樣品中待測物濃度在方法檢出限附近時(shí)，加標量應控制在校準曲線(xiàn)的低濃度范圍。

（8）加標后樣品體積應無(wú)顯著(zhù)變化，有變化則應在計算回收率時(shí)考慮體積變化。

（9）標準樣品測量的相對誤差及加標回收測定的回收率應符合《水和廢水監測分析方法(第四版)》表2-5-3實(shí)驗室質(zhì)控指標體系的要求。

（10）每批相同基體類(lèi)型的樣品應做一次加標。

（11）密碼加標樣質(zhì)量管理人員不定期使用有證標準樣品/標準物質(zhì)作為密碼質(zhì)量控制樣品，或在隨機抽取的常規樣品中加入適量標準樣品/標準物質(zhì)制成密碼加標樣，交付分析人員進(jìn)行測定。如質(zhì)控樣的測定結果在給定的不確定度范圍內，則說(shuō)明該批次樣品測定結果受控；不在范圍內則測定結果作廢，應找原因，糾正后重測。

4.11 解吸效率和穿透測試

（1）解析效率：取4根空白活性碳管或硅膠管，3根加入已知含量的液體，1根不加；結果計算=X（加）-X（不加），除以加入的已知量，再乘以100%。

（2）穿透測試：在吸附采樣管后串聯(lián)一根吸附采樣管，同時(shí)采樣。每批樣品應至少采集一根串聯(lián)吸附采樣管，用于監視采樣是否穿透。

（3）串連二支吸附采樣管采樣，如果在后一支吸附采樣管中檢出目標化合物的量大于總量的10%，則認為吸附采樣管發(fā)生穿透，本次采集樣品無(wú)效。應重新采樣，并確保目標化合物的采氣量小于吸附采樣管安全采樣體積。

4.12實(shí)驗室內的比對

（一）方法比對：同一個(gè)分析人員采用不同的檢測方法獲得的結果進(jìn)行比較分析結果的一致性。

（二）儀器比對：同一個(gè)分析人員采用不同的檢測儀器獲得的結果進(jìn)行比較分析結果的一致性。

（三）人員比對：兩個(gè)分析人員采用同樣的方法同樣的儀器獲得的結果進(jìn)行比較分析結果的一致性。

（四）留樣復測：

（1）同一個(gè)分析人員對有效期內的存留樣品使用同樣的方法同樣的儀器進(jìn)行重復檢測獲得的結果進(jìn)行比較分析結果的一致性。

（2）對于穩定的、測定過(guò)的樣品保存一定時(shí)間后，若仍在測定有效期內，可進(jìn)行重新測定。將兩次測定結果進(jìn)行比較，以評價(jià)該樣品測定結果的可靠性。

（3）質(zhì)量負責人定期將已得數據樣品以盲樣形式發(fā)放給實(shí)驗部進(jìn)行檢測，以驗證檢測工作質(zhì)量。

（五）結果相關(guān)性：

質(zhì)量負責人定期組織相關(guān)人員對同一樣品不同項目檢測結果進(jìn)行相關(guān)性分析，確保檢測結果的可信度。對同一個(gè)樣品不同特性監測結果的相關(guān)性分析，如氨氮應小于總氮；NOx=NO＋NO2；TSP＞PM10＞PM2.5；菌落總數＞總大腸菌群＞糞類(lèi)大腸菌群等。

4.13 數據及報告審核

（一）分析人員職責：

（1）分析項目與采集物質(zhì)是否符合；

（2）樣品是否在標準分析方法的保存期限內完成分析工作；

（3）原始記錄的填寫(xiě)是否與樣品接收流轉記錄提供的信息一致；

（4）標準曲線(xiàn)及質(zhì)控樣品是否符合規定；

（5）數據計算是否正確，稀釋倍數是否算入。

（二）數據復核人職責

（1）分析圖譜是否無(wú)異狀；

（2）標準曲線(xiàn)及質(zhì)控樣品配制分析是否符合規定；

（3）數據核算是否正確；

（4）使用記錄是否填寫(xiě)完整；

（5）如有失控情況，糾正措施是否按時(shí)完成；

（6）樣品是否在標準分析方法的保存期限內完成分析工作。

（三）報告審核人職責

（1）采樣記錄、樣品接收流轉記錄及報告數據的相關(guān)資料是否符合；

（2）檢測報告是否有誤（打印內容是否與原始資料一致）。

（四）授權簽字人職責

（1）樣品是否在標準分析方法的保存期限內完成分析工作；

（2）標準曲線(xiàn)及質(zhì)控樣品配制分析是否符合規定；

（3）分析圖譜是否無(wú)異狀；

（4）如有失控情況，糾正措施是否按時(shí)完成；

（5）檢測報告是否有誤（打印內容是否與原始資料一致）。

4.14 外部質(zhì)量控制

（1）實(shí)驗室間比對；

（2）能力驗證；

（3）測量審核。

4.15 技術(shù)人員能力評估

（1）技術(shù)負責人應每6~12個(gè)月評價(jià)被授權的所有技術(shù)人員持續能力，以確保其能力保持良好；

（2）能力評估成績(jì)作為崗位晉升的依據。

 

五、質(zhì)量控制實(shí)施情況的評審

5.1如發(fā)現檢測結果的質(zhì)量未達到規定的要求時(shí)，技術(shù)負責人應組織相關(guān)檢測人員分析原因，查找存在的問(wèn)題，制定糾正措施，實(shí)施糾正，直至驗證證明檢測結果的質(zhì)量達到規定的要求，并受控為止。

5.2 每年質(zhì)量負責人組織有關(guān)人員對本公司質(zhì)控計劃的實(shí)施情況及實(shí)施效果進(jìn)行評審，并向每年的管理評審匯報，以利不斷改進(jìn)提高。

5.3 技術(shù)負責人應定期組織（每年至少一次）對監控有效性的評審。評審應包括：監控方案的可操作性，記錄方式是否便于發(fā)現其發(fā)展趨勢，監控結果能否采用統計技術(shù)對結果進(jìn)行評審，監控方案及記錄方式能否證實(shí)結果質(zhì)量符合要求和能否發(fā)現測量系統或結果質(zhì)量存在的潛在問(wèn)題。

5.4 所有的質(zhì)量控制、比對或能力驗證的記錄、報告等資料交管理部檔案管理員歸檔。質(zhì)量控制、比對或能力驗證的結果及評審情況由質(zhì)量負責人輸入當年管理評審。

5.5 資料管理員應收集保存質(zhì)量控制計劃、實(shí)施方案、記錄與報告。

  水質(zhì)、水質(zhì)分析