【收藏】水質(zhì)分析中常規無(wú)機項目問(wèn)題匯總

1

BOD\COD 測定

 

 

1、COD 是否可以?xún)扇讼嗷ポo助檢測？

問(wèn)題描述：

我想問(wèn)問(wèn) COD 實(shí)驗從頭到尾需要一個(gè)人完成嗎？因為樣品量眾多，所以前期加樣消解是我做，同時(shí)另一個(gè)同事進(jìn)行標定硫酸亞鐵銨實(shí)驗。等消解完成，同事再進(jìn)行樣品滴定，我再進(jìn)行標定。這樣滿(mǎn)足國標規定標定雙人八平行。

 

因為計算硫酸亞鐵銨數據八平行的平均數，所以我覺(jué)得我倆誰(shuí)做樣品滴定都可以，但是老板認為實(shí)驗應該一人到尾，我同事不應該參與實(shí)驗。是這樣的嗎？

 

化學(xué)需氧量的硫酸亞鐵銨標液是否需要按 GB/T601-2016 的要求，進(jìn)行“雙人八平行” 的標定嗎？ 

 

解答： 

GB/T601-2016 是石化行業(yè)編制的國家推薦標準，HJ828 等環(huán)境監測方法并未引用，因此 GB/T601-2016 對化學(xué)需氧量等環(huán)境監測項目的標液配制與標定沒(méi)有約束力，環(huán)境監測實(shí)驗室可以選用，但并非必須按 GB/T601-2016 要求來(lái)做雙人八平行的標定。

 

在檢測機構評審的通用要求和補充要求中也沒(méi)有必須采用的 GB/T601-2016 規定，但如果環(huán)境監測機構在自己的《程序文件》中規定了須按 GB/T601-2016 來(lái)做雙人八平行的標定，那當然就得“做所寫(xiě)”和“記所做”。

 

其實(shí)環(huán)境監測有自己的規定，《地表水和污水監測技術(shù)規范》(HJ 91-2002)的規定是“用基準物標定法配制的標準溶液，至少平行標定三份，平行標定相對偏差不大于 0.2%，取其平均值計算溶液的濃度。”

 

由于化學(xué)需氧量屬常規項目”，臨配現標“按照雙人八平行執行對于人力、試劑的耗費和排放都是不小的壓力。建議按 HJ 91-2002 規定修改自己的《程序文件》，并按“單人三平行”來(lái)進(jìn)行標定。 

 

2、知道 COD 含量，如何確定 BOD 稀釋倍數? 

問(wèn)題描述：

求助兩個(gè)水樣，一個(gè) COD 含量 1472.84 來(lái)源切片廢水原液；第二個(gè)，COD 含量 248.66 來(lái)源，總排放池出水，請問(wèn)在測定兩水樣 BOD5 時(shí)需要稀釋么？如果需要應該稀釋多少倍呢？還有就是用不用接種微生物？國標的那兩個(gè)表沒(méi)看明白。 

 

解答： 

根據經(jīng)驗推算： 

a、COD 含量 1473mg/L 的 BOD5 約 500-700mg/L，建議分別稀釋 110 倍、100 倍和 85 倍；COD 含量 249mg/L 的 BOD5 約 70-130mg/L，建議分別稀釋 20 倍、17 倍和 14 倍。 

 

b、COD400 以上步驟

（1）根據 COD 值進(jìn)行稀釋?zhuān)钕♂尯笏畼拥?COD 在 400 以下（200--400），記錄稀釋倍數值 A；

（2）釋后水樣的 COD 來(lái)確定稀釋倍數 ；

（3）可以稀釋水樣 COD*0.1 為基準倍數 ；

（4）一般水樣可由基準稀釋倍數 每遞增 5，做 3 個(gè)稀釋倍數。例如基準稀釋倍數是 20，則做 20 ，25， 30 三個(gè)稀釋倍數；

（5）如果是工業(yè)廢水、香精廠(chǎng)廢水，可由基準稀釋倍數遞減 2 個(gè)至 3 個(gè)梯度 例如可取 5，10，15，20，25 這 5 個(gè)倍數；

（6）當對此類(lèi)水有經(jīng)驗后可精簡(jiǎn)稀釋倍數；

（7）這樣測得稀釋后水樣的 BOD；

（8）原水 BOD=A*稀釋后水樣的 BOD；

c、如果是生活污水，COD 值一般是 BOD 的三倍

d、一般地表水：當高錳酸鹽指數小于 10 時(shí)，BOD 小于高錳酸鹽指數，當高錳酸鹽指；

數大于 10 時(shí) BOD 大于高錳酸鹽指數，BOD 為 COD 的 40%-60%。 

e、可生化性= BOD5/ COD，一般應＜1，幾乎≠ 1；（造紙廢水約 0.2，紡印廢水約 0.3，餐飲廢水約 0.5，發(fā)酵廢水約 0.60，城鎮生活廢水為 0.3～0.5）。 

f、八種廢水中各自的 BOD5（y）與 CODCr(x)線(xiàn)性關(guān)系密切 ,其直線(xiàn)回歸方程分別：

（1）機械廢水 : y=-0.2732x+1.80; 

（2）冷卻廢水 :y=0.1285x+0.11; 

（3）制藥廢水 :y=0.3922x+131.21; 

（4）紡織印染廢水 :y=0.4208x-2.49;

（5）食品加工廢水 :y=0.6126x+13.70;

（6）飲食廢水 :y=0.5992x+17.51; 

（7）醫院廢水 :y=0.3439x-0.41; 

（8）生活污水 :y=0.486x+17.02 

 

3、BOD5 和 CODCr,CODMn 之間有什么區別和聯(lián)系啊? 

問(wèn)題描述：

被這幾個(gè)概念弄的糊涂掉了，只知道都是反映水質(zhì)好壞的一個(gè)指標，都反映水中有機污染物的多少，既然這樣，為什么要重復用這些指標來(lái)評價(jià)水體呢? 

 

解答： 

COD、BOD5、IMn 的關(guān)系： 

a、COD 絕對是大于 BOD5、IMn 的； 

b、IMn 與 BOD5 一般是前者大于后者，但這不是絕對的，即 BOD5 / IMn ，可＜1，也可＞1，如含有糖廠(chǎng)廢水的地表水 IMn 就有可能小于 BOD5；

由表 1 中選擇適當的 R 值，按式（2）計算 BOD5 的期望值：

ρ=R·Y               （2） 

式中：

ρ—五日生化需氧量濃度的期望值，mg/L; 

Y—總有機碳(TOC)、高錳酸鹽指數(IMn)、化學(xué)需氧量(CODCr)的值，mg/L。

由估算出的 BOD5 的期望值，按另一個(gè)表再確定樣本的稀釋倍數。

 

4、COD 測定方法有哪些？ 

問(wèn)題描述：

COD 的測定方法高低含量都有，需要詳細些的回答。 

 

解答： 

a、重鉻酸鹽法： 

經(jīng)典標準方法，再現性好，準確可靠。不足之處：回流裝置占的實(shí)驗空間大，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。 

 

b、測定原理：

在硫酸酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為 9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。

 

以水冷卻回流加熱反應反應 2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的 COD 值。

 

所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價(jià)鉻，故稱(chēng)為重鉻酸鹽法。 

 

c、高錳酸鉀法： 

以高錳酸鉀作氧化劑測定 COD，所測出來(lái)的稱(chēng)為高錳酸鉀指數。 

 

d、分光光度法： 

以經(jīng)典標準方法為基礎，重鉻酸鉀氧化有機物物質(zhì)，六價(jià)鉻生成三價(jià)鉻，通過(guò)六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的吸光度值與水樣 COD 值建立的關(guān)系，來(lái)測定水樣 COD 值。 

 

e、快速消解法： 

優(yōu)點(diǎn)為消解體系硫酸酸度由 9.0mg/L 提高到 10.2mg/L，反應溫度由 150℃提高到 165℃，消解時(shí)間由 2h 減少到 10min～15min。缺點(diǎn)為微波爐種類(lèi)不同，試驗的功率和時(shí)間均不同。 

 

f、回流 2h 法（經(jīng)典的標準方法）： 

人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?，提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應溫度，增加助催化劑等條件來(lái)提高反應速度的方法。

 

g、快速消解分光光度法： 

包括占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，能耗小，操作簡(jiǎn)便，安全穩定，準確可靠，適宜大批量測定等優(yōu)點(diǎn)。 

 

快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管，取小計量的水樣和試劑于密封管中，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解，并用分光光度法測定 COD 值。 

 

5、BOD 的稀釋水如何制備？ 

問(wèn)題描述：

稀釋接種法對于稀釋水有要求嗎？稀釋水之差大于 0.2 是否不準確?如何制備五日生化需氧量的稀釋水？ 

 

解答： 

先取花園土 150mg～200mg，用純水定容至 1L，將上清液過(guò)濾后取 10mL 再定容至 1L 即為接種水（注意空白值最好控制在 3mg/L～4mg/L）。然后將蒸餾水用魚(yú)缸增氧泵曝氣 2h 后，按每 L 加入氯化鐵、氯化鈣、硫酸鎂和磷酸鹽四種營(yíng)養液各 1mL，接種水 5mL～10mL 即為稀釋水。 

 

稀釋水的質(zhì)量應滿(mǎn)足下述要求：溶解氧含量應充分；含有微生物生長(cháng)所需要的營(yíng)養物質(zhì)；具有一定的緩沖作用（pH=7 左右）；本身的有機物含量低，空白 BOD5 應小于 0.5 mg/L。

 

6、如何做好 BOD？  

問(wèn)題描述：

BOD5應該很多實(shí)驗室都做，但是經(jīng)常做不好。有經(jīng)驗的來(lái)談?wù)?，如何做好這個(gè)項目呢？做好五日生化需氧量的關(guān)鍵操作有哪些？ 

 

解答： 

a、控制稀釋比是關(guān)鍵，可根據 COD 值、通過(guò)預試驗、或水樣的性質(zhì)和工作經(jīng)驗來(lái)估計；

b、選擇剩余 DO 與消耗 DO 均≥2mg/L 的水樣計算作為檢測結果；

c、水樣 pH 應調至 6～8，水樣稀釋過(guò)程應避免氣泡產(chǎn)生，稀釋時(shí)先用虹吸的方法加一半稀釋水于量筒中，再加待測水樣，用稀釋水稀釋至 1000mL 刻度，用特定的攪拌棒混勻后，

用虹吸法將量筒中的稀釋水樣分裝于溶解氧瓶中，水樣培養瓶應充滿(mǎn)不得有氣泡和密封不嚴; 

d、培養溫度是否能控制在 20℃±1℃對 BOD5分析結果的準確性至關(guān)重要，因此應對培養箱溫度進(jìn)行檢查校準。  

 

02

高錳酸鹽

 

 

1、水質(zhì)高錳酸鹽指數測定問(wèn)題

問(wèn)題描述：

新手，剛接觸水質(zhì)監測，高錳酸鹽指數測定存在問(wèn)題： 

在高錳酸鹽指數測定時(shí)要標定高錳酸鉀溶液： 

吸取 100.0mL 純水于 250mL 錐形瓶中，加 5mL 硫酸溶液(1+3)，于 80℃~85℃恒溫 水浴中加熱 5min，取出后用移液管向錐形瓶中加 10.00mL 草酸鈉標準儲備 液，用待標定高錳酸鉀貯備液滴定至溶液由無(wú)色剛轉成微紅色并保持 30s 不褪 色為終點(diǎn)，同時(shí)做空白試驗，記錄標定時(shí)高錳酸鉀貯備液終讀數。 

這個(gè)同時(shí)做空白試驗怎么做，已經(jīng)用純水用來(lái)標定了，空白怎么弄？ 

 

解答：

空白試驗就按照上述步驟做，記錄下滴定的值 V1,此時(shí)在向錐形瓶中加入 10mL 草酸鈉溶液，此時(shí)如果溫度低的話(huà)應水浴加熱至水溫 85℃左右，（因為草酸鈉在這個(gè)溫度是反應最佳的），再用高錳酸鉀溶液滴定，記錄 V2。

如果你的樣品沒(méi)有稀釋?zhuān)苯佑?V2進(jìn)行計算，如果你稀釋了，兩個(gè)體積都要用，用標準上第二個(gè)公式計算。

空白的高低對環(huán)境標樣的考核和需要稀釋的水樣影響甚大，因此必須取 100ml 不含有機物的純水同步進(jìn)行空白試驗；只有在取 100ml 水樣分析時(shí)才影響不大。 

 

2、高錳酸鹽指數空白值如何使用？ 

問(wèn)題描述：

滴定法一般用減去空白滴定值嗎？看的標準上公式?jīng)]有減空白滴定值，只有稀釋空白滴定的值才參與計算，求知道的人能夠解答下。 

 

解答：

取 100mL 水樣不減，但凡少于 100mL 時(shí)須減去稀釋補加水的空白，如取 50mL 水樣時(shí)須減去 50mL 稀釋補加水的空白。 

 

3、關(guān)于耗氧量使用的高錳酸鉀標定中，要求兩人八平行的困惑。

問(wèn)題描述：

GB/T5750.7 里面對標定的描述是：吸取 25.00ml 草酸鈉于 250ml 錐形瓶中，加入 75ml 新煮沸放冷的純水及2.58ml 硫酸。迅速自滴定管中加入約24ml高錳酸鉀，待褪色后加熱至65℃，再繼續滴定呈微紅色保持 30s 不褪，當滴定終了時(shí)，溶液溫度不低于 55℃。記錄高錳酸鉀用量。 

 

問(wèn)題 1：國標里面直接要較正 K 值，還用不用按照 GB/T 601 里面的雙人 8 平行標定？

問(wèn)題 2：都說(shuō)高錳酸鉀不穩定，GB/T 601-2006 里面一般滴定溶液都是 2 個(gè)月有效期，我們是棕色玻璃瓶放冰箱保存的，半年后標定結果跟配制的時(shí)候相當，保留四位有效數字只有最后一位不一樣?？梢哉f(shuō)還是比較穩定了。 

問(wèn)題 3：GB/T601 里面標定要求雙人 8 平行極差不大于 0.18%，這個(gè)是非常難做到的，大家都是一次就能實(shí)現標定達到要求嗎？特別是 EDTA-2Na 的標定，個(gè)人覺(jué)得這個(gè)標定相當不容易平行。 

 

解答： 

問(wèn)題 1：國標里面每批次實(shí)驗都要做 K 值，草酸鈉比較穩定，高錳酸鉀比較不穩定，濃度會(huì )變化。草酸鈉是準確的，高錳酸鉀變化不大不用再標定。 

問(wèn)題 2：是這樣說(shuō)沒(méi)錯，像直接買(mǎi)的高錳酸鉀滴定液（1/5 的 0.1mol/L 的濃度）證書(shū)上沒(méi)開(kāi)封有效期都是一年的。即使不穩定，保存得當還是可以保存一段時(shí)間的，像有機標液容易揮發(fā)保存得到在不長(cháng)時(shí)間內也是準確的。 

問(wèn)題 3：GB/T 601 里面的有些標液標定難做的，我們是直接購買(mǎi)標液的。了解過(guò)其他實(shí)驗

室部分滴定液就自己配置的。像這種 EDTA-2Na 這種不好配置的，也都是用購買(mǎi)有證標液的。

 

4、硫化物標準溶液和標準樣品如何稀釋?zhuān)?/span>

問(wèn)題描述：

最近在做硫化物的考核樣。用GB/T 16489-1966亞甲基藍分光光度法，標準溶液是購買(mǎi)的，濃度為 100mg/L，直接用水稀釋成 10mg/L；標準樣品也是從安瓿瓶中取 10ml 直接用水稀釋至250ml 待測。標線(xiàn)繪制和標樣測定時(shí)，都先在比色管中加入 20ml 的乙酸鋅-乙酸鈉溶液，再加入適量的標準溶液和標樣，再加水和其他試劑。做出的標準樣品結果偏低。 

 

求助論壇的兄弟姐妹們： 

a、做硫化物的時(shí)候，應該用什么稀釋?zhuān)坑盟€是用一定量加入乙酸鋅-乙酸鈉的水稀釋?zhuān)克怯萌?CO2水，還是按照國標上用堿性水？ 

b、實(shí)驗是按照國標 GB/T 16489-1996，還是按《水和廢水監測分析方法》第四版書(shū)進(jìn)行的？

c、如果是用加入少量乙酸鋅-乙酸鈉的水稀釋?zhuān)瑯藴适褂靡菏桥涑?10mg/L好還是 5mg/L好，因為由于加入混合液，稀釋成高濃度的標準溶液沉淀明顯，使得最后兩點(diǎn)偏低。 

我用 GB/T16489-1996 方法，做出的標準曲線(xiàn)為 y=0.00994X+0.002，相關(guān)系數為 0.9999，線(xiàn)性很好，我覺(jué)得可能是斜率偏高，導致所做的標準樣品值偏低?？瞻讓?shí)驗加入乙酸鋅-乙酸鈉混合液，空白值吸光度為 0.016，純水做吸光度為 0.008。 

 

解答： 

a、標樣介質(zhì)要看證書(shū)上的相關(guān)說(shuō)明，另外，稀釋的時(shí)候可以考慮與標準曲線(xiàn)一致。一般中國計量院賣(mài)的遼寧環(huán)境監測站出的標準是用氫氧化鈉稀釋?zhuān)h(huán)保部出的質(zhì)控樣品采用乙酸鋅-乙酸鈉溶液為介質(zhì)。最重要的就是曲線(xiàn)和盲樣的處理方法就是一定要一致，曲線(xiàn)盲樣都用乙酸鋅乙酸鈉處理也行。 

b、硫化物的檢測不止這兩個(gè)方法，還有 GB/T 5750.5-2006 中 N,N-二乙基對苯二胺分光光度法等測定方法，可以根據樣品來(lái)源確定方法。 

c、樣品加乙酸鋅目的是生成硫化鋅沉淀固定，測定要加酸釋放富集再來(lái)做。使用也的濃度需要根據自己樣品的濃度，也就是具體的檢測需求來(lái)定，并不固定。 

 

03

懸浮物

 

 

1、關(guān)于懸浮物取樣體積問(wèn)題

問(wèn)題描述：

《水和廢水監測分析方法》第四版書(shū)上寫(xiě)的一般取樣體積以 5-100mg 懸浮物的量來(lái)量取，但是如果采的水樣一共就 500mL,抽濾烘干后質(zhì)量 4.5mg，不到 5mg 怎么辦呢，計算出的結果還是超過(guò)檢出限了的。檢出限一般默認是 4,那么 500mL 水樣，懸浮物的量 2mg 就夠了，感覺(jué)這個(gè)標準中的說(shuō)法有些矛盾，懸浮物測定的取樣量多少為宜？ 

 

解答： 

懸浮物的檢出限沒(méi)有明確規定，那個(gè) 4mg/L 應該是以取樣 100mL 和恒重差 0.4mg 來(lái)估算的。因此你取 500mL 樣應該說(shuō)不少啦，只要最后的懸浮物稱(chēng)重大于 0.4mg，那就算出來(lái)多少就報多少。

 

一般水樣中，測定 SS 的最佳含量為 10～100mg，無(wú)機物性質(zhì)的 SS（如河流泥砂等）可多些，顆粒大粘度高的工業(yè)廢水（如釀造、食品廢水）應小于 50mg，但取樣體積一般也不應少于 10ml，SS 量太多，截留的水份也多，干燥和過(guò)濾都將變得困難，延長(cháng)了分析時(shí)間。最小取樣量。但濾料上 SS 過(guò)少，則會(huì )增大稱(chēng)量誤差。

 

當 SS 含量很低（如清潔地表水）時(shí)，應盡可能加大取樣量使所取水樣 SS 重量測定值在 5.0mg 以上，可以按 100mL 的量來(lái)加倍取樣。 

 

2、為何懸浮物恒重總是第三次和第一次接近，第二次誤差很大？

問(wèn)題描述：

為何有時(shí)懸浮物的兩次恒重稱(chēng)量讀數不穩，第二次比第一次的還重？以前同樣做法恒重很簡(jiǎn)單，現在總是出問(wèn)題，最近水樣有多。 

 

解答： 

主要是天平稱(chēng)量產(chǎn)生的隨機誤差所致，而隨機誤差有正有負；其次是天平室不是恒溫恒濕，其前后稱(chēng)量的環(huán)境條件不一致和稱(chēng)量瓶密封差，如在雨季實(shí)驗室受高濕環(huán)境影響，稱(chēng)量值便可能不穩定和越稱(chēng)越重。為了消除天平的隨機誤差，獲得準確的恒重差，建議每次稱(chēng)重應當在稱(chēng)量部件從干燥器中取出后 1min 內完成，初次讀數后，分別按 5s 的等時(shí)間間隔讀取另外兩個(gè)讀數，記錄 3 個(gè)讀數的平均值做為一次稱(chēng)量結果；

 

第一次稱(chēng)量結束后，將稱(chēng)量部件放回干燥器平衡或烘箱處理至規定時(shí)間，將天平歸零后再進(jìn)行第二次稱(chēng)量，兩次稱(chēng)量符合允差取平均，不符合就再進(jìn)行第三次恒重。恒重稱(chēng)量的環(huán)境條件影響，建議三次稱(chēng)重的室內溫度差異不超過(guò) 1℃度，濕度不超過(guò) 5%。 

 

3、測定污水懸浮物時(shí)，為何結果為負值？ 

問(wèn)題描述：

在做懸浮物，有時(shí)候會(huì )做出負值： 

a、濾膜 0.45µm，大家都用的是什么型號，哪家的，有沒(méi)有好的推薦；

b、很難恒重，不知道怎么掌控。 

c、為什么是負值？  

 

解答： 

負值的原因來(lái)自多方面，一是水樣中的懸浮物含量較低，難以有效檢出；二是復雜水樣對濾膜材質(zhì)有溶解作用，從而導致濾膜在水樣過(guò)濾后失重；三是由于烘箱溫度的波動(dòng)性影響導致過(guò)濾懸浮物后的烘干溫度高于過(guò)濾前的濾膜烘干溫度；四是過(guò)濾前與過(guò)濾后的恒重及稱(chēng)量環(huán)境條件不一致。因此須控制好烘干溫度、恒重和稱(chēng)量的環(huán)境條件及相關(guān)記錄。 

 

4、關(guān)于磷酸鹽前處理及測定方法的問(wèn)題 

問(wèn)題描述：

關(guān)于磷酸鹽，看標準說(shuō)測定磷酸鹽需要先過(guò) 0.45µm 的濾膜，是必須的么？如果不過(guò)濾，會(huì )產(chǎn)生什么影響？過(guò)濾紙可不可以？水樣清潔也需要過(guò)么？ 

廢水中磷酸鹽的監測應用啥方法檢測？水樣需要過(guò)濾嗎？ 

 

解答： 

根據國家環(huán)境保護總局環(huán)函[1998]28 號關(guān)于《污水綜合排放標準》（GB8978-1996）中磷酸鹽其監測方法的通知：“《污水綜合排放標準》（GB8978-1996）中污染物項目磷酸鹽指總磷，及廢水中溶解的、顆粒的有機磷和無(wú)機磷的總和。監測時(shí)按《總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB11893-89）進(jìn)行，以總磷分析報告數據。”因此測的是地表水和廢水水樣無(wú)需過(guò)濾，而且要消解用總磷的方法來(lái)測。 

 

04

揮發(fā)酚

 

 

1、如何降低揮發(fā)酚萃取法的空白值？ 

問(wèn)題描述：

不知道為什么，揮發(fā)酚的地表水萃取法的空白很高，試劑這些都是現配，做了 2 個(gè)空白，都在 0.150 以上，求問(wèn)，這是哪里出問(wèn)題了？

 

解答： 

a、應選擇質(zhì)量好的過(guò) 4-氨基安替比林，如默克或科密歐的環(huán)保專(zhuān)用型試劑，或對 4-氨基安替比林進(jìn)行提純； 

b、實(shí)踐證明用空白高的實(shí)驗用水制備無(wú)酚水效果并不好，因此宜直接選用空白吸光度小低的純水（經(jīng)驗表明用 30mm 光程，一般只要空白吸光度低于 0.15 便可不再制備無(wú)酚水），如果需要制備無(wú)酚水則應優(yōu)選空白吸光度小于實(shí)驗用水的水來(lái)作為制備的水源水；  

c、長(cháng)期放置的實(shí)驗器皿應防范實(shí)驗室內芳烴類(lèi)物質(zhì)的污染。

 

2、4-氨基安替比林萃取分光光度法做揮發(fā)酚，如何提純顯色劑？

問(wèn)題描述：

該用什么方法提純 4-氨基安替比林呢，我用過(guò)苯，活性炭，三氯甲烷，大家都用什么提純呢，用什么提純最好呢，做下的空白信號值是多少了？可以用三氯甲烷對 4-氨基安替比林的提純嗎？ 

 

解答： 

a、不可以。原因是用三氯甲烷對配制好的 4-氨基安替比林使用液提純，同時(shí)還造成了4-氨基安替比林有效濃度降低的后果，具體表現在校準曲線(xiàn)的斜率大幅降低，從而導致方法的靈敏度和檢出限變差，嚴重影響低濃度樣品測試結果的準確性。

b、正確的提純方法是：100 mL配制溶液加入 10 g 硅鎂型吸附劑（弗羅里硅土，60 目～100 目，600℃烘制 4h），用玻璃棒充分攪拌靜置后，于中速定量濾紙過(guò)濾，濾液置于棕色試劑瓶?jì)?4℃下保存。

c、使用上述方法提純或質(zhì)量好不提純的試劑顏色應為淡黃，當使用光程為 30mm 的比色皿時(shí)，合格的揮發(fā)酚萃取法校準曲線(xiàn)斜率應在 0.060～0.068 之間。 

 

3、關(guān)于萃取法做水中揮發(fā)酚過(guò)程中顯色異常的疑問(wèn)

問(wèn)題描述：

各位老師好，今天在測定地下水揮發(fā)酚的時(shí)候碰到了個(gè)很奇怪的問(wèn)題，水樣在蒸餾后加 3種試劑（期間每加完 1 個(gè)就搖勻 1 次，且 3 種試劑都是現配）。加完后等待 10 分鐘之后問(wèn)題來(lái)了，原本水相應該顯熒光黃的，但是我的水樣顏色顯的很淡，就像是剛加完 4-氨基安替比林后還沒(méi)加鐵氰化鉀的顏色。然后我加了三氯甲烷萃取，萃取出來(lái)有機相的顏色又感覺(jué)是鐵氰化鉀的顏色。最后上機測試結果無(wú)懸念的超標了（0.0045），想請問(wèn)各位老師，這種情況出現合理嗎？以前從沒(méi)遇見(jiàn)過(guò)！

 

到底是我哪一步做錯我現在都不清楚，我的-4 氨基安替比林提純過(guò)的，試劑都是新配，上午做的標線(xiàn)也比較正常，就是水樣不正常。揮發(fā)酚萃取法操作時(shí)需注意哪些問(wèn)題？ 

 

解答： 

a、分液漏斗要用水進(jìn)行的密封性檢查，最好使用材質(zhì)為特氟龍活塞的分液漏斗;

b、4-氨基安替比林使用液最好當天配制，配制的鐵氰化鉀溶液則不得超過(guò)一周使用；

c、萃取時(shí)為防止反應壓力導致試液泄露，應先振搖 2～3 次及時(shí)放氣，再振搖 7～8 次并放氣，然后再激烈振搖 10 次； 

d、放出有機相比色應注意將分液漏斗徑口的水珠用脫脂棉吸干；也可待三氯甲烷下沉后用放有 5g 無(wú)水硫酸鈉和濾紙的漏斗過(guò)濾到比色皿中； 

e、因三氯甲烷揮發(fā)快，建議分液漏斗中的有機相放一個(gè)比一個(gè)，切忌將一組比色皿放滿(mǎn)再比色。 

 

05

氰化物

 

 

1、如何自配測定總氰化物使用的標準溶液？ 

問(wèn)題描述：

小弟剛接手水質(zhì)中總氰化物的測定,準備做標準曲線(xiàn)，單位里目前只有一瓶 N 年前的氰化鉀，在這里想問(wèn)問(wèn)大家：各位在配置氰化鉀標準使用溶液時(shí)，是用氰化鉀一步一步配置到氰化鉀標準使用溶液的還是去直接購買(mǎi)氰化鉀標準使用溶液的？如何準確和方便配制氰化物標液？

 

解答： 

由于氰化鉀屬公安管制的劇毒化學(xué)品，購買(mǎi)比較困難，配制與標定比較繁瑣，難以保證標準使用液的準確性，建議向中國計量科學(xué)研究院等供應商購買(mǎi)有證氰化物標準物質(zhì)稀釋配制標準使用液，如果購買(mǎi)的標物是總氰化物應注意按證書(shū)給定的方法進(jìn)行蒸餾。

 

2、影響水中氰化物測定的相關(guān)因素及注意事項有哪些？ 

問(wèn)題描述：

用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法測定水中氰化物測定的相關(guān)影響因素及注意事項有那些??？

 

解答： 

a、蒸餾時(shí)應緩緩升溫，開(kāi)始蒸餾不能太快，并及時(shí)輕搖，以預防爆沸或倒吸；

b、配置的氯胺 T 溶液應清亮，如果有渾濁現象，應更換試劑；

c、加緩沖溶液后的操作要迅速和隨時(shí)蓋緊塞子；

d、檢查磷酸鹽緩沖溶液的 pH 是否為 6.8；

e、注意顯色溫度與時(shí)間，在 25℃時(shí)顯色 15min，15 ℃時(shí)顯色 25min ; 30℃時(shí)顯色 10min；

f、高濃度水樣蒸餾可能會(huì )吸收不全，因此應酌情減少蒸餾時(shí)的取樣量。

 

06

氟化物

 

 

1、測定飲用水檢測氟化物中，如何選擇氟離子電極？ 

問(wèn)題描述：

大家好，我們是自來(lái)水企業(yè)水質(zhì)檢測中心，標準中氟化物首選方法是氟離子選擇電極法，我想知道，同行們或熟悉的朋友們，氟離子選擇電極法的配套儀器等用的什么牌子的，哪個(gè)牌子比較好？氟離子選擇電極法的測試裝置有哪些要求？大家對該法在使用的過(guò)程中有什么建議，可以談?wù)劊?nbsp;

 

解答： 

離子計或酸度計的精度應≤±0.1mV。

測試前儀器要開(kāi)機預熱，并檢查使用的儀器和電極對是否處于使用狀態(tài)。 

由于電極有“記憶”效應，在測含較高氟的樣品后，一定要將氟電極洗至要求的空白電位。氟離子選擇性電極使用前應置于相應的標液中浸泡活化一段時(shí)間（測水氟電極活化可用~10μg/mL 氟標液），1～2h 或幾十分鐘。新的長(cháng)久未用的時(shí)間長(cháng)些，經(jīng)常使用的活化時(shí)間短或不活化。對長(cháng)時(shí)間不用的氟電極宜采用干存放，不要泡在純水中。 

 

檢查甘汞電極，用前預先豎插在純水中，使液接電位達到穩定。 

 

檢查氟電極，若發(fā)現其內充液中有氣泡附于氟電極內膜表面，應采取措施排除，否則會(huì )造成電極內導體接觸不良影響電位測量。 

 

注意儀器的屏蔽與接地及避免電磁干擾。如果開(kāi)機后儀器電位讀數不停變動(dòng)，可能是接地不良。 

 

2、水質(zhì)氟化物的測定中，使用離子電極選擇法的注意事項是什么?

問(wèn)題描述：

我們實(shí)驗室檢測的樣品少,所以用氟離子選擇電極法的一次標準加入法,檢測的結果與環(huán)保部誤差大。大家都是怎么測的？要注意些什么細節呢？電極的斜率如何測？測量過(guò)程需要注意的操作有哪些？ 

 

解答： 

a、分析樣品前需要清洗電極至空白電位值再進(jìn)行測定；如果電極表面被有機污染物沾污，必須用甲醇或丙酮清洗干凈后方可使用。 

 

b、插入電極前不要攪拌溶液，以免在電極表面附著(zhù)氣泡影響測定結果；測量過(guò)程中應注意攪拌速率要穩定和適中；電極對置入試液的深度基本相同；固膜電極測量時(shí)，一般攪拌速度為中慢速為佳，可在連續攪拌中讀取數值；測量過(guò)程中判斷電極是否達到平衡電位是極其重要的，根據 IUPAC 推薦響應時(shí)間定義，電位變化≤1mV/min 可認為響應達到平衡；并要注意在標準溶液與試樣液測量中，應按完全一樣的方式進(jìn)行。

 

c、磁力攪拌器長(cháng)時(shí)間運轉后，可能造成攪拌器機體溫度升高并傳入測量杯帶來(lái)誤差，故測量杯下加絕熱墊并時(shí)常更換隔中絕熱墊。 

 

d、標準加入法計算所用的電極斜率(s)，要用被測液加標前、后所測得的 E1 和 E2 所對應的氟標準液濃度范圍內的電極實(shí)測斜率。即電極的實(shí)測斜率 s 取與被測液相接近的濃度范圍的標準液的測定值，而不能以理論斜率或實(shí)測標準系列的平均斜率（指全區間）的 s 值計算。 

 

3、如何解決氟離子電極測定時(shí)，斜率偏低的問(wèn)題？

問(wèn)題描述：

最近做氟離子電極的實(shí)驗,發(fā)現用標準曲線(xiàn)法測時(shí)，斜率老是偏低,這樣導到后續用一次標準中入法測的話(huà)，測出來(lái)的標樣老是偏低 15%,氟離子選擇電極法的斜率 b 是多少？ 

用的氟化鈉是分析純的，不知大家除水中的低氟有什么好辦法? 

 

解答： 

在線(xiàn)性范圍內，當待測離子的活度變化一個(gè)數量級時(shí)所引起的電極電位變化值（mV）稱(chēng)為該電極對所給定離子的斜率，理論上 E-logai 曲線(xiàn)的斜率 b = 2.303RT/(niF)，它反映了被測離子的活度變化 10 倍時(shí)，膜電極將其轉換為電位的能力，25℃時(shí)一價(jià)離子為 59.16mV。但在實(shí)際應用時(shí)由于電極性能變化，電極的斜率會(huì )偏離理論值，所以溫度對電極斜率有影響，操作時(shí)校準曲線(xiàn)與被測溶液的溫度要保持一致。當溫度在 20℃～25℃之間其斜率應為 57～59。 

 

07

氨氮

 

 

1、氨氮蒸餾過(guò)程如何操作？

問(wèn)題描述：

請教各位同行，氨氮蒸餾過(guò)程怎么操作，蒸餾過(guò)程不會(huì )損失氨氮么？氨氮樣品的預處理操作需要注意那些問(wèn)題？ 

 

解答： 

a、凡帶色、渾濁和基體復雜的水樣應首選蒸餾法進(jìn)行預處理；蒸餾時(shí)應緩緩升溫，開(kāi)始蒸餾不能太快；并及時(shí)輕搖，預防爆沸； 

b、采用絮凝沉淀法要注意所用的濾紙平時(shí)要放置在干燥器等密封容器中，必要時(shí)應用無(wú)氨水洗滌，過(guò)濾時(shí)應棄去初濾液 20mL； 

c、所用玻璃器皿應避免實(shí)驗室空氣中氨的沾污，并帶雙空白檢查是否超過(guò)規定值（2cm光程時(shí)空白吸光度不得超過(guò) 0.060）。 

 

2、為什么總氮的檢測結果比氨氮低很多？

問(wèn)題描述：

TN 使用標準是 GB11894-89，曲線(xiàn) y=0.0098X+0.0044,R=0.9999 

220nm 空白：0.037 水樣：1.221；275nm 空白：0.007 水樣 0.060 

TN 水樣取 10mL，C=11mg/L

氨氮使用標準是 HJ535-2009，曲線(xiàn) y=0.0064X+0.0064,r=0.9993

空白：0.042  水樣：0.662

氨氮水樣取 5mL,C=19.2mg/L 

請教一下，原因出在哪里。 

TN 曲線(xiàn)取 10mL 使用液得出的吸光度是 1.014，是不是取水樣體積過(guò)大？

 

解答：

a、總氮樣品消解完后取出的比色管不能先自然冷卻后再顛倒混勻，而應帶上手套在放氣取出后趁熱顛倒混勻再自然冷卻，否則會(huì )因比色管消解時(shí)逸出的氨未及時(shí)溶解在消解液中而損失導致結果偏低； 

b、過(guò)硫酸鉀溶液配制溫度不得超過(guò) 60℃，否則會(huì )導致過(guò)硫酸鉀分解而降低其溶液的有效濃度； 

c、空白不能超過(guò) 0.03，須至少做平行雙樣才能扣準；

d、消解后試樣渾濁可在 3500～4000rpm 離心 3～10min;

e、每批樣品測試時(shí)帶有證標樣進(jìn)行準確度檢查，如果準確度沒(méi)問(wèn)題，那可能是氨氮分析的樣品未預處理，或操作及所用器皿等受到實(shí)驗室內的氨和含氮化合物的污染。 

 

3、納氏試劑法測生活飲用水氨氮，如何解決水樣加入酒石酸鉀鈉后變渾濁的問(wèn)題？

問(wèn)題描述：

納氏試劑測生活飲用水氨氮，為何向過(guò)濾后的水樣中加入酒石酸鉀鈉，下面有白色沉淀，水樣中有懸浮物，吸光度一直變。用混凝沉淀的方法，吸光度還是一直變。而標準曲線(xiàn)則無(wú)此現象？ 

 

解答： 

這可能是酒石酸鉀鈉中含有較多的 Ca2+，Mg2+等干擾離子，當加入的酒石酸鉀鈉時(shí)，其中的 Ca2+，Mg2+與水樣中的 Ca2+，Mg2+相迭加，產(chǎn)生較多量的酒石酸鈣或酒石酸鎂析出而使水樣渾濁，而標準曲線(xiàn)組是用無(wú)氨水配制，其 Ca2+，Mg2+痕量，則無(wú)渾濁現象出現，它表明酒石酸鉀鈉不合格，非水樣干擾問(wèn)題，此時(shí)應更換酒石酸鉀鈉。 

 

4、納氏試劑法測定氨氮，有哪些注意事項？

問(wèn)題描述：

完全按照 GB/T 5750.5-2006 做水中氨氮標系，低濃度線(xiàn)性和顯色極差，高濃度很容易做到3 個(gè) 9。納氏試劑光度法測定氨氮時(shí)應注意那些問(wèn)題？ 

 

解答：

a、要選購合格的試劑。

b、試劑的正確配制決定著(zhù)方法靈敏度，特別要掌握好納氏試劑的配制要領(lǐng)，2cm 光程的校準曲線(xiàn)斜率應在 0.0074～0.0084 之間。 

c、應通過(guò)對實(shí)驗用水、試劑空白、濾紙的檢查，降低空白值來(lái)提高測試結果的準確度和精密度。 

d、要控制反應溫度、時(shí)間、體系 pH 等在最佳條件下進(jìn)行。

 

5、氨氮用蒸餾法除干擾后，顯色了又馬上褪色是怎么回事，要怎么除干擾？

問(wèn)題描述：

氨氮用蒸餾法除干擾后，加入納氏試劑后，顯色了又馬上褪色是怎么回事，要怎么除干擾？

 

解答： 

樣品顯色若存在渾濁、橙色或褪色快等顏色不正?，F象，一般是經(jīng)蒸餾預處理的水樣呈酸性的原因，因為氨氮與納氏試劑反應生成淡紅棕色絡(luò )合物須在 pH≥12.6 時(shí)較穩定。當采用 2%的硼酸做吸收液，必須將餾出液的 pH 用 lmol/L 的氫氧化鈉溶液調節至 pH=10 左右，這樣才能保證加納氏試劑后吸光度穩定和結果準確。

 

6、水質(zhì)總氮的測定堿性過(guò)硫酸鉀法中的空白總是很高怎么辦？  

問(wèn)題描述：

a、是環(huán)保的化驗員，總氮做了一年多，很遺憾，1 年來(lái)空白居高不下，我也找了不少方法，但是原因就是找不到，我前段時(shí)間我對總氮的空白做了一次光譜分析，掃描的時(shí)候發(fā)現光譜圖有一個(gè)巨大的峰，空白是什么都沒(méi)有啊，，怎么會(huì )有這么大的峰呢？因此，我又一次做了總氮得空白發(fā)現還是如此，7 個(gè)平行樣都是如此，而且峰高均相等，我想問(wèn)問(wèn)各位大哥，哪位能幫忙解釋解釋?zhuān)业谋壬芟吹暮芨蓛?，我的比色皿也是很干凈，我的過(guò)硫酸鉀存儲沒(méi)有任何問(wèn)題，而且是陰涼地方，避光，消解得很好，移液管都是用超聲波清洗過(guò)的。但是問(wèn)題就出來(lái)了，曾經(jīng)做過(guò)一次是 0.0593 的，那個(gè)時(shí)候是用新的比色皿做的，這個(gè)時(shí)候不知道是怎么了？ 

 

b、我們自己的高純水做空白值有 0.461，太高了，用買(mǎi)的怡寶純凈水做空白值有 0.226，也高了。過(guò)硫酸鉀是從市環(huán)保局拿到的國藥的，自己回來(lái)配制。在環(huán)保局做過(guò)，空白值有 0.083。我想問(wèn)問(wèn)能用怡寶純凈水代替高純水嗎？我總懷疑我們的高純水不行，想問(wèn)問(wèn)有簡(jiǎn)單的方法檢測高純水合不合格嗎？ 

 

解答： 

總氮空白高可能就出在堿性過(guò)硫酸鉀的問(wèn)題上了，可以看看試劑純度或者配置有沒(méi)有問(wèn)題?！端|(zhì) 總氮的測定 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法》HJ636-2012 中明確規定過(guò)硫酸酸鉀和氫氧化鈉中氮含量應小于 0.0005%，空白試驗的校正吸光度 Ab 應小于 0.030。

 

超過(guò)該值時(shí)應檢查實(shí)驗用水、試劑（主要是氫氧化鈉和過(guò)硫酸鉀）純度、器皿和高壓蒸汽滅菌器的污染狀況。

 

根據經(jīng)驗，目前出現空白較高的原因多是過(guò)硫酸鉀不符合要求，需要提純或者直接購買(mǎi)符合要求的試劑。目前筆者實(shí)驗室使用的過(guò)硫酸鉀為 sigma 品牌，其貨號為 60489，效果還不錯，連續使用一個(gè)月都沒(méi)有問(wèn)題。